理成章地入主中宫。
赵曙与高氏婚后伉俪情深，高氏为他诞下了四子四女，皇帝所有的子女皆由皇后所出。英宗治平年间，一向多病的赵曙身体好转，但高皇后仍不让他临幸宫人。曹太后觉得不妥，就让亲信悄悄劝皇后道：“官家即位已久，如今身体又已痊愈，怎么可以左右无一侍御者呢？”高皇后听后颇不高兴，回答道：“去跟娘娘说，我嫁的是十三团练，又不是嫁他官家！”十三团练是指赵曙，他在濮王诸子中排行十三，仁宗在位时，长辈们都叫他"十三"，仁宗封他为团练使。
这话后来传至宫外，成了士大夫们的笑料。他们都觉得英宗乾纲不振，以致皇后强悍如此。但是赵曙虽然有点优柔寡断，却也是有脾气的人，倔起来也敢跟养母曹太后作对，他能尊重皇后，并按她意见不纳嫔御，自然是因为两人青梅竹马的感情。可惜他们未能白头到老。赵曙仅做了四年的皇帝便驾崩，撇下了当时三十多岁的皇后高氏。
高太后的胞弟高士林，自幼学文习武，涉经史，通大义，不仅文才好，且晓武略，为人正直，以内殿崇班的低级军阶在京城骑兵部队服役数年，尽职工尽责。英宗想提升他的官职，并以仁宗在位擢升外戚曹家用官职为依据。高皇后劝道：“我做了皇后，我的娘家高家已是高贵的皇亲了。对我娘家人的提升，更要慎重。再说我弟士林，已获升朝籍，在朝廷上有一个职差已经过分了，哪能再晋职？至于我高家族人，那是不能同曹家亲族相比。"皇后肯切谢辞，英宗只得作罢工。后来，英宗又几次提出加封高士林的官司职，都被高皇后谢辞。
神宗即位前，到高府去过。使他不满意的是，作为开国元勋、五朝气功臣的高王府，住的却是曲直低矮的旧瓦屋。即位后，他多次提出为外公高家营造大府第，高太后坚辞不许。外之，太后被神宗唠叨得不耐烦了，于是她提出，宅基地由太后亲选，建造高王府的全部费用由太后自己的薪俸付给，不用大农一文钱。神宗只得同意这么办。为了不与民争利，高太后在远离市区的城北买了一块废闲地，拿出自己的积俸，给娘家建造了一座府第。
宰相蔡确欲献谀以固位，就为高后的伯父高遵裕谋复官职。元丰四年冬，高遵裕奉神宗之命率军西征，同西夏军作战，在灵武城下遭到惨败。神宗撤了他的职，贬到郢州闲居。一天蔡确参见高太后奏道：“高遵裕文武双全，历任镇边军政要职多年，数立战功，为保卫西部边境出了大力。灵武之败，是偶然事件。虽说胜败乃兵家常事，但神宗对他作了严厉处罚，又贬到很远的地方。依臣之见，应官复在原职，请太后恩准，臣即办理。”